MEKANISME REAKSI OKSIDASI PADA SENYAWA ORGANIK

MEKANISME REAKSI POKSIDASI PDA SENYAWA ORGANIK

Oksidasi berbagai jenis alkohol

Larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan dengan asam sulfat encer biasanya menjadi zat pengoksidasi yang digunakan dalam reaksi ini. Jika terjadi oksidasi, larutan jingga yang mengandung ion dikromat (VI) direduksi menjadi larutan hijau yang mengandung ion kromium (III). Persamaan setengah elektron untuk reaksi ini adalah

Cr2O2−7+14H++6e−→2Cr3++7H2O

Senyawa pengoksidasi

• K ₂ Cr ₂ O ₇ kalium dikromat
• CrO ₃ kromium trioksida

Keduanya digunakan bersama dengan H₂SO₄, H₂O

• alkohol primer→ Asam karboksilat
• alkohol sekunder→ Keton
• alkohol tersier→ Tidak ada reaksi

Alkohol primer

Alkohol primer dapat dioksidasi menjadi aldehida atau asam karboksilat tergantung pada kondisi reaksi. Dalam kasus pembentukan asam karboksilat, alkohol pertama-tama dioksidasi menjadi aldehida yang kemudian dioksidasi lebih lanjut menjadi asam.

Oksidasi penuh menjadi asam karboksilat

Perlu digunakan oksidator berlebih dan memastikan bahwa aldehida yang terbentuk sebagai produk setengah jalan tetap berada dalam campuran. Alkohol dipanaskan di bawah refluks dengan oksidator berlebih. Ketika reaksi selesai, asam karboksilat didistilasi. Persamaan lengkap untuk oksidasi etanol menjadi asam etanoat adalah:

3CH3CH2OH+2Cr2O2−7+16H+→3CH3COOH+4Cr3++11H2O

Inilah yang terjadi di tahap kedua:

Alkohol sekunder

Alkohol sekunder dioksidasi menjadi keton. Misalnya, jika dipanaskan alkohol sekunder propan-2-ol dengan larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan dengan asam sulfat encer, akan didapatkan propanon. Reaksi dengan kondisi reaksi tidak membuat perbedaan apa pun pada produk. Menggunakan versi persamaan sederhana dan menunjukkan hubungan antara struktur:

Jika kembali pada tahap kedua dari reaksi alkohol primer, akan terlihat bahwa oksigen "ditempatkan di" antara karbon dan hidrogen dalam gugus aldehida untuk menghasilkan asam karboksilat. Dalam kasus ini, tidak ada hidrogen seperti itu dan reaksinya tidak akan berlanjut.

Alkohol tersier

Alkohol tersier tidak teroksidasi oleh larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan tidak ada reaksi apa pun. Jika dilihat apa yang terjadi dengan alkohol primer dan sekunder, akan terlihat bahwa oksidator melepaskan hidrogen dari gugus -OH, dan hidrogen dari atom karbon terikat pada -OH. Alkohol tersier tidak memiliki atom hidrogen yang terikat pada karbon tersebut.

dua atom hidrogen tersebut harus dilepaskan untuk membentuk ikatan rangkap karbon-oksigen.

 

Mekanisme

 

Contoh

 

 

 

PERMASALAHAN:

1. dijelaskan bahwa "Perlu digunakan oksidator berlebih dan memastikan bahwa aldehida yang terbentuk sebagai produk setengah jalan tetap berada dalam campuran" bagaimana reaksi yang terjadi apabila oksidator yang digunakan kurang dari yang sudah dtentukan? tolong jelaskan

2. pada tahap kedua dari reaksi alkohol primer,  oksigen ditempatkan di antara karbon dan hidrogen dalam gugus aldehida untuk menghasilkan asam karboksilat. tetapi, dalam kasus ini tidak ada hidrogen seperti itu dan reaksinya tidak akan berlanjut. bagaimana caranya agar reaksi dappat berlanjut?

3. Alkohol tersier tidak teroksidasi oleh larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan. bagaimana jika Alkohol tersier tersebut di oksidasi dalam suasana basa? apakah bisa terjadi rreaksi?